| المستخلص: |
تم استخدام عدة تقنيات مطيافية في دراسة أثر قطبية المذيب على الخصائص الضوئية لكل من ثلاثي الفينايل الأمين وفينايل الكربزول (TPA) و (PCB) وثنائي فينايل الأمين بنزلدهايد وكذلك ثنائي الفينايل ميثيل بنزوات إضافة إلى ثنائي فينايل الأمين بنزونيترايل وثلاثي البرومين فينايل الأمين وأخيرا ثلاثي توليل الأمين. تبين أن الإزاحة العالية للانبعاث عن الامتصاص (stokes shift) وبلغت حوالي 4000 cm-l بالنسبة للامتصاص في مذيب الهكسان أو اسيتونيترايل تؤكد دور مجموعة ثنائي ثنائي الأمين كمستقبل والانبعاث الناتج يعزى لانتقال الشحنة (CT) والتي خلالها يتم إزاحة زوج الإلكترونات الحرة إلى ثنائي الفينايل خلال حالة التهيج. تبين أن إضافة أي من المجموعات التالية (CHO, COOCH3, CN) إلى أحد مجموعات الفينايل في مركب (TPA) يؤدي إلى المركبات:DPABA, DPAMB, DPABN حيث تعمل عكس مجموعة ثنائي الفينايل الأمين في (TPA) لتصبح مانحا للشحنة في هذه المركبات بدلا من أن تكون مستقبلا في مركب (TPA)، ويؤدي ذلك إلى حدوث إزاحة في طيف الامتصاص من ما يقارب 300 نانوميتر لمركب (TPA) إلى ما يقارب 325- 350 نانو ميتر لتلك المركبات. ويؤدي ذلك إلى حدوث إزاحة كبيرة نحو الطيف الأحمر وذلك نظرا لحدوث الانبعاث من حالة الانتقال للشحنة من الوضع المسطح (PICT) بطول موجي ما بين 480- 550 نانوميتر. قمنا بدراسة الخصائص الضوئية لمركب (DPABA) في مجموعة من الكحولات وتبين أن الانبعاث ناتج من حالة انتقال الشحنة في الوضع المسطح للمركب (PICT). كمية الشحنة المنتقلة تكون أوضح في المذيبات ذات القطبية الأعلى (الميثانول والايثانول) وتقل تدريجيا بزيادة طول سلسلة الروابط الهيدروكربونية من الكحولات، أي بإنقاص القطبية للمذيب. أن الجانب الأزرق من حزمة الانبعاث في (DPABA) في المذيبات المختلفة من الكحولات تبين ازدياد مضطرب في الهيبتانول بالمقارنة مع الأيثانول. يمكن تصنيف هذا الجانب لحالة الانبعاث الموضعية والتي تظهر قريبة من منطقة الانبعاث لمركب (DPABA) في مذيب الهكسان. إضافة لما سبق قمنا بدراسة خصائص الانبعاث لمركب (DPABA) في الماء وتبين اختفاء حالة انتقال الشحنة في الوضع المسطح وذلك بسبب الذائبية المنخفضة لهذا المركب في الماء، ونعتقد أن الانبعاث الملاحظ من المنطقة المحلية المهيجة (LE) والتي تعزى إلى وجود معلقات من المركب في الماء. وتم التحقق من ذلك من خلال مقارنة طيف الانبعاث من المركب في الحالة الصلبة والتي أظهرت تقارب كبير مع طيف تلك المذابة وكذلك توافق مع عمر الانبعاث الضوئي (lifetime). قمنا بدراسة الخصائص الضوئية لمركبات TTA و TBPA وتبين أن طيف الامتصاص مشابه لطيف الامتصاص في مركب TPA وطيف الانبعاث يغطي نفس المنطقة من الطيف (365- 375) نانوميتر. وتبين كذلك أن TPA و TBPA يتحولان إلى مشتقات الكربزول بعد التعرض للأشعة فوق البنفسجية والتي دعتنا للاعتقاد أن الفينولات المعوضة في حالة طنين وفي وضع مستقبل بالنسبة للفينايل الثالث وتبث من حالة انتقال الشحنة (CT) لمركب TTA أو TBPA في أي من مذيبات الهكسان أو الأسيتونيترايل. تم تأكيد جميع النتائج وتفسيرها من خلال أطياف الأثارة والانبعاث المحلل زمنيا.
|
