| المستخلص: |
تم تحضير أربعة بيريدل هايدرزون (R1R2C=N-NHpy) المعرفة بـــ H(5-R)-happh بواسطة تفاعل للشف بيس المحضر من 2-hydrazinopyridine مع 2'-hydroxyacetophenone أو مشتقاته (R= Me, OMe or NO2). تم تحضير بوليبيريدل ليجند بنفس الطريق باستخدام الكيتون (dpk). تم دراسة جميع الهيدرازون الخمسة وتحديدها باستخدام التقنيات التحليلية والطيفية ذات الصلة. كما يتضح من بنية أشعة سينية أحادية البلورة لــ 5-NO2)-happh)، تتبلور البيريدل هايدرزون الفينولية كثنائيات حيث ترتبط جزيئات الليجند بواسطة روابط الهيدروجين N-H… Npy بالمقابل، فإن مجموعة N-H الهيدرازينية في dpkph ترتبط بالهيدروجين ضمن جزيء إلى ذرة النيتروجين من حلقة البيريديل المتصلة بالكربون الإيميني في الجزيء الآخر. تفاعل H(5-NO2)-happh مع NiClO4)2-6H2O بكميات متساوية أو متكافئة في محلول الميثانول أدى إلى تكون المركب الجزيئي (NiII {5-NO2)- happh}2) ومن جهة أخرى، عند تفاعل الفينوليت بيريدل هايدرزون ليجندز الأخرى تحت نفس الظروف، المركب الناتج أصبح أيوني H=R [NiII{H(5-R)-happh} {(5-R)-happh]CIO4 أو Me أو OMe. ومن الواضح أن هذا التفاعل يعتمد على المجموعات المستبدلة، حيث أن اللجند الذي يحتوي على مجموعة NO2 تضفي مزيدا من الحموضة على القسم المحتوي على مجموعة الفينول، مقارنة بوجود المجموعات الأخرى (قيم Pka للمجموعات المستبدلة 5-R: 7.15، و9.89، و10.17، و10.21، لــR= OMe, Me, H, NO2، على التوالي). معالجة NiII{H(5-R)-happh}{(5-R)-happh]C1O4] مع قاعدة، حولت هذه المركبات الأيونية إلى المركبات الجزيئية المقابلة [NiII{(5-R)-happh}2] كميا. تم تأكيد التأثير الإلكتروني للمجموعات المستبدلة (H(5-R)-happh) من خلال هياكل الأشعة السينية لـــ NiII{(5-NO2)-happh}2)] و(NiII(Hhapph)(happh))2CIO4 حيث وجد أن هيكل المعقد الأيوني يتكون من كاتيونتين متشابهتين ولكن غير متوازيتين وهما مرتبطتين عبر روابط الهيدروجين (O- H…O). كل معقدات أيون معدن النيكل (NiII) وكلا من [NiII{H(5-R)-happh}{(5-و [NiII{5-R)-happh}2)R)-happh}]CIO4 تعتبر شبه ثمانية السطوح ومتوازية المغنطيسية وكذلك تحتوي على اثنين من الإلكترونات غير المرتبطة. معقدات الهيدروزون الثلاثية لأيون معدن النيكل (NiII) والنحاس (CuII) التي من تحمل الصيغة الكيميائية التالية: MII{(5-R)-happh}(L-L)]C1O4] تم تصنيعها عن طريق تفاعل كميات متساوية من الفينوليت بيريدل هايدرزون ليجندز وثنائي بيريدل مع Ni(ClO4)2-6H2O. أجريت التحليلات البلورية لمقارنة المعقدات الثلاثية لأيون معدن النيكل (NiII) والنحاس (CuII). وتشتهر هذه المعقدات أن لها مجال تنسيق هرمي مربع مشوه، لكن وجد بعض الاختلاف الواضح في رابطة الإحداثي المحوري، والتي ظهرت ممدودة إلى حد كبير في حالة أيون معدن النحاس (CuII) وفقا للتشويه رباعي الزوايا. وينسق الليجند ثلاثي التسنن السطحي – بيريدل هيدرازون –بشكل قطعي إلى أيون المعدن المركزي، وبالتالي توجه ليجند ثنائي بيريدل ليتخذ وضع التنسيق المحوري الاستوائي. ومن المثير للاهتمام، أن الليجند (dpkph) يشكل معقد الإحداثيات الست [CuII(dpkph)(bipy)(C1O4)](C1O4 وهو ممدود محوريا بتأثير يان تيلر. بشكل مثير، تفاعل H(5-NO2)- happh مع Ni(ClO4)2-6H2O بوجود bipy or 4.4- Me2- bipy أعطي معقدات ثنائية النواة NiII2{(5-NO2)-happh})2(L-L)2](ClO4)2]، والتي ظهر فيها ضعف اقتران نقيض الانفاذية المغناطيسية مع الدورات. وأخيرا، تم إثبات أن معقدات أيون معدن النحاس (CuII) الثلاثية عبارة عن سمية خلوية ضد خلايا سرطان هيلا في كل من الضوء المرئي وفي الظلام في المقابل، أظهرت معقدات أيون معدن النيكل (NiII) تأثير ضوئي مع قيم IC50 (من اختبار MTT) تتجاوز 100 ميكرومتر في الظلام.
|
