| المستخلص: |
تعد الازاحة الكيميائية من المتغيرات المهمة في طيف الرنين النووي المغناطيسي, وتكمن اهميتها في تفاوت قيمها لذرات مختلفة في جزيئة معينة تبعاً للبيئة الالكترونية التي تتحسسها الذرة كونها محصلة للمؤثرات التي تحدثها المجاميع المعوضة المجاورة لها, ولذا فهي تعد جوهرية في تشخيص المركبات العضوية. ان قيمة الكثافة الالكترونية حول الذرات يمكن ان تتأثر بعاملين, احدهما يعمل عبر الاواصر ويمثل التأثير الحثي للمعوضات المختلفة, والاخر يعمل عبر الفراغ وينتج عن التداخلات الفراغية نتيجة وجود معوضات ذات حجم كبير ينتج عنها تشوهات تركيبية نتيجة ابتعاد الكاربون عن الترتيب الرباعي السطوح بسبب هذه التداخلات. وبما ان قيمة هذا النوع من التشوهات التركيبية لايمكن تقديرها كمياً بصورة عملية بالتقنيات التقليدية فقد لجأ الباحثون الى انجاز دراسات نظرية لحساب الازاحة الكيميائية من خلال صياغة بعض المتغيرات الجمعية بالاعتماد على المؤثرات المذكورة اعلاه ومن ثم محاولة فهم التغييرات التركيبية التي تحدث في المركبات المدروسة نتيجة هذه التداخلات من خلال الفرق بين الازاحة الكيميائية العملية وتلك المحسوبة نظرياً من المتغيرات المقترحة, وتعد هذه الدراسة واحدة من الدراسات التي تصب في هذا المجال. تضمن البحث حساب الازاحة الكيميائية للكاربون -13 لعدد من مركبات السس والترانس سايكلوهكسانول من خلال صياغة خمس مجاميع من المتغيرات الجمعية, يستند الاساس النظري الذي اعتمدت عليه في صياغة هذه المتغيرات على عاملين, اولهما هو التأثير الحثي والذي هو حصيلة التأثير الالكتروني الناتج عبر الاصرة ويمثل نسبة عدد الكترونات الاوربتال (P) في المدار الخارجي لذرة الكاربون, ولذا اصطلح عليه عامل الاوربتال (P). وقد تم تمثيله بعدد ذرات الكاربون في الموقع ...الخ نسبة لذرة الكاربون قيد الدراسة او بعدد ذرات الكاربون في الموقع من نوع اولي وثانوي وثلاثي ورباعي او من خلال موقع مجموعة الهيدروكسيل بالنسبة للذرات المعينة ( ...الخ) ثم استعيض عن هذه المتغيرات بمتغير واحد مثل العامل (P) هو الشحنة الالكترونية والتي تم حسابها من خلال استخدام طريقتين من طرق ميكانيك الكم (HF , AM1). العامل الثاني الذي استندت عليه هذه الدراسة في صياغة المتغيرات هو العامل الفراغي الذي يمثل مجموعة التداخلات البروتونية الحاصلة بين البروتونات الموجودة على ذرة الكاربون قيد الدراسة والبروتونات الموجودة على الذرات المجاورة. ولذا تم صياغة هذا المتغير بدلالة عدد من البروتونات الكلية الموجودة في المواقع ( ...الخ) نسبة للذرة المعنية. ثم استبدل هذا بعدد التداخلات الفعلية بين البروتونات معتمدين في ذلك على ان البروتونات الموجودة في مستويين متعاكسين من الحلقة لا تؤثر احداهما على الاخرى, وقسمت التداخلات البروتونية بالاعتماد على المسافة والزاوية بين البروتونات المتداخلة, وبما ان ذرة اوكسجين مجموعة الهيدروكسيل تحوي مزدوجين الكترونيين حرين فقد اضيف نوع اخر من التداخلات تمثل في التداخل بين البروتون – والمزدوج الالكتروني. وبرغم نجاح معظم مجاميع المتغيرات المقترحة لهذه المعالجة الا ان افضل نتيجة كانت بوصف عامل الاوربتال (P) بشحنة مولكن الالكترونية المحسوبة بطريقة HF وبالتعبير عن التداخلات الفراغية بعدد التداخلات البروتونية الفعلية الحاصلة بين (بروتون – بروتون) و (بروتون – مزدوج الكتروني). اذ بهذا الوصف اختزل عدد المتغيرات المستخدمة في النظام المدروس من (15) متغيراً في المجاميع الاربعة الاولى الى ثمانية متغيرات وبالحصول على نتائج مقاربة للنتائج التي تم الحصول عليها من هذه المجاميع وبمعنى فيزيائي افضل.
|
