ارسل ملاحظاتك

ارسل ملاحظاتك لنا







الرئيسية > دراسات طيفية لقواعد شف مع بعض...>الوصف

دراسات طيفية لقواعد شف مع بعض المستقبلات الالكترونية ودراسة حركية التحلل للقواعد فى أوساط مختلفة

المؤلف الرئيسي: الدورى، طارق بندر محمود (مؤلف)
مؤلفين آخرين: الطائى، عبدالرحمن خضير عبد حسين (مشرف)
التاريخ الميلادي: 2009
موقع: تكريت
التاريخ الهجري: 1430
الصفحات: 1 - 88
رقم MD: 614169
نوع المحتوى: رسائل جامعية
اللغة: العربية
الدرجة العلمية: رسالة ماجستير
الجامعة: جامعة تكريت
الكلية: كلية التربية
الدولة: العراق
قواعد المعلومات: Dissertations
مواضيع:
قواعد شف | الدراسات الحركية | التحلل المائى | الكيمياء الطبيعية
رابط المحتوى:
صفحة العنوان     
المستخلص     
قائمة المحتويات     
24 صفحة الأولى     

الناشر لهذه المادة لم يسمح بإتاحتها.
صورة الغلاف QR قانون
حفظ في:
المستخلص: تم استخدام خمسة قواعد شف في هذه الدراسة محضرة من تكاثف كميات مولارية بنسبة (2 :1) من الالديهايد ( 3-methoxy-4-hydroxy benzyldehyde) مع الأمينات الاليفاتية الآتية (1,6-diamino hexane , 1,3-diamino propane , ethylene diamine , methylene diamine hydrazine) . شخصت التراكيب الجزيئية لهذه المركبات عن طريق تعيين درجات الانصهار وتسجيل الاطياف تحت الحمراء والأطياف الالكترونية لها . إن الانتقالات الالكترونية لهذه القواعد مقارنة بالانتقالات الالكترونية للمواد الأولية المكونة لها عزيت إلى الانتقال π- π* الناشيء من حلقة البنزلديهايد والممتدة على طول جزيئة قاعدة شف للقاعدة الاولى فقط ، وعدت بأنها انتقالات الكترونية لمعقدات انتقال –الشحنة الضمني حيث يكون جزء البنزلديهايد الواهب للشحنة والالكيل أمينا مستقبلا لها . درست الاطياف الالكترونية الخمسة في مذيب ثنائي كلوروميثان كواهبات للشحنة مع مجموعة المستقبلات الالكترونية للشحنة والتي تكون على نوعين ، مستقبلات اعتيادية (2,3-dichloro-5,6-dicyano-p-benzoquinon DDQ, 2,3,5,6-tetra chloro-p-benzoquinon p-CA , phenyl florene PF ) ومستقبلات حامضية ( تمتلك بروتونات حامضية) (tetra hydroxyl p-benzoquinon THQ , 2,4,6-trinitro phenol TNP) حسبت بعض المعاملات الفيزيائية لهذه القواعد والمعقدات انتقال الشحنة في مذيبي ثنائي كلورو ميثان والكحول وقد وجدت بأنها مطاوعة لمعادلة بنسي- هلدبراند للمعقدات بنسبة(1:1) ومن هذه المعاملات الفيزيائية المهمة ثوابت اتزان تكون المعقدات (K) وبقيم تتراوح بين ( 3094-5954 mol-1.dm3) و (1425-5140 mol-1.dm3) و (1829-6549 mol-1.dm3) و (1030-5627 mol-1.dm3) و(1090-2981 mol-1.dm3) مع المستقبلات الالكترونية (TNP,THQ,PF,p-CA,DDQ) على التوالي وجهود التأين (Ip) قواعد شف كانت (7.24±0.04eV, 7.26±0.06eV,10.32±0.22eV, 9.29±0.07eV, 9.75±0.20) على التوالي وطاقة حالة الإثارة (2.81±0.02eV,2.89±0.03eV,6.57±0.10eV,4.775±0.005eV , 4.85±0.06eV) على التوالي وهذا دليل على كون هذه القواعد متشابهة بالتركيب الكيميائي . وطاقة معقد انتقال الشحنة (3.06±0.07eV,3.10±0.09eV,2.56±0.13eV,3.14±0.06eV,2.96±0.14eV) على التوالي ومعامل الامتصاص المولاري (134-540m2.mol-1) و(575-833 m2.mol-1) و(128-736 m2.mol-1) و(246-480 m2.mol-1) و(294-981 m2.mol-1) على التوالي وهذه القيمة للمعامل توضح أن الانتقال في هذه المعقدات هو من نوع n-π* من زوج الالكترونات على ذرة النتروجين في مجموعة الازوميثين في جزيئة قاعدة شف إلى الاوربيتال π* في جزيئة المستقبل .

الجزء الآخر من البحث هو دراسة التحلل المائي لهذه القواعد في أوساط مائية مختلفة (ايثانول-ماء 50%) (حامض الهيدروكلوريك 30%) (حامض الخليك الثلجي) لمعرفة مدى استقرارية هذه القواعد من هذه الأوساط (علما بأن التحلل كان بنسبة 90%) . حسبت ثوابت معدل السرعة للتحلل في هذه الأوساط وكانت كالأتي (53.0x10-3min-1,46.5x10-3min-1,44.5x10-3min-1,40.5x10-3min-1,38.5x10-3min-1) في الوسط30%HCl .والقيم( 22.3x10-3min-1,21x10-3min-1,19.9x10-3min-1,14x10-3min-1 ,11.1x10-3min-1) في الوسط gla.CH3COOH . إما القيم (81 x10-3min-1,54.5 x10-3min-1,53.5 x10-3min-1,42 x10-3min-1,36.5 x10-3min-1) فكانت في الوسط 50% C2H5OH .أما الاستقرارية فكانت أعلى استقرارية لايون الانيليوم في حامض الخليك الثلجي مقارنة بالوسطين الآخرين (لاحتوائه على نسبة قليلة من الماء) . كما درست التحلل المائي لهذه القواعد في أوساط مختلفة للأس الهيدروجيني حيث تم حساب ثابت سرعة التحلل لهذه القواعد وكانت (18 x10-2min-1, 15 x10-2min-1,12.7 x10-2min-1,10 x10-2min-1,5.6x10-2min-1) في الوسط الحامضي (pH=3.5-5.5) و (43x10-2 min-1,40 x10-2min-1,35 x10-2min-1,25 x10-2min-1,17 x10-2min-1) في الوسط القاعدي (pH=8.5-11) من العلاقة الخطية بين –logKobs , pH في الوسطين المختلفين الحامضي والقاعدي . وأخيرا لوحظ أن لوجود المجاميع الالكيلية بين مجموعتي الازوميثين (الحاجز الالكيلي بين مجموعتي الازوميثين) من هذه القواعد تأثيرا واضحا على كل المعاملات الفيزيائية المحسوبة بهذه الدراسة من حيث زيادة الكثافة الالكترونية (زيادة القاعدية لذرة النيتروجين لمجموعة الازوميثين) .

عناصر مشابهة


© 2024 المنظومة. جميع الحقوق محفوظة.