العنوان بلغة أخرى: |
الهدرجة المحفزة بالروثينيوم للاسيتوفينون في الطور السائل |
---|---|
المؤلف الرئيسي: | Tanash, Maha K. (Author) |
مؤلفين آخرين: | Al Noaimi, Mousa (Advisor) , Hammoudeh, Ayman (Advisor) |
التاريخ الميلادي: |
2017
|
موقع: | إربد |
الصفحات: | 1 - 60 |
رقم MD: | 869573 |
نوع المحتوى: | رسائل جامعية |
اللغة: | الإنجليزية |
الدرجة العلمية: | رسالة ماجستير |
الجامعة: | جامعة اليرموك |
الكلية: | كلية العلوم |
الدولة: | الاردن |
قواعد المعلومات: | Dissertations |
مواضيع: | |
رابط المحتوى: |
المستخلص: |
تم في هذا العمل دراسة الهدرجة الانتقائية في الطور السائل للاسيتوفينون باستخدام المحفزات المتجانسة وغير المتجانسة من الروثينيوم. تشمل المحفزات المتجانسة التركيب التالي: [RuII (L) (N-N) Cl] (PF6)] حيث L = (2-SY)-C6H4N=NC(COCH3)=NC6H4X و Y= CH2CH3 or Ph; X= H or CH3 أما المجموعة N-N فاختيرت لتكون 2.2'-bipyridineأو methyl substituted 2.2'-bipyridine أو phenanthroline. فقط[RuL (SCH2CH3) (bpy) Cl] PF6 يمكن اعتباره نشطا لأنه حقق درجة تحويل 80% خلال خمس ساعات، بينما لم يظهر المحفزان [RuL (SPh) CH3 (bpy) Cl] PF6 و [RuL(SPh)(bpy)Cl] PF6 أي نشاط خلال التفاعل، وكان المحفزانRuL(SPh)(dmbpy)Cl] PF6 و [RuL(SPh)(phen)Cl] PF6 متوسطي النشاط بدرجة تحويل 30- 45% خلال خمس ساعات وهذا يشير إلى أن طبيعة الليجاند N-N هي التي تؤثر على النشاط التحفيزي للمحفز. كما تم دراسة نشاط المحفز Ru5%/Al2O3 غير المتجانس في هدرجة الاسيتوفينون في الطور السائل حيث نتجت المواد التالية: فينيل إيثانول، 1-هكسان حلقي ايثانون و 1-هكسان حلقي إيثانول. وقد تبين أن 1-هكسان حلقي إيثانول ينتج حصرا من هدرجة 1-فينيل إيثانول لا من هدرجة 1-هكسان حلقي ايثانون. كما لوحظ وأنه تحت الظروف المستخدمة في هذا العمل كان تكون 1-هكسان حلقي ايثانون (هدرجة مجموعة الفينيل في الاسيتوفينون) أسرع من تكون 1-فينيل إيثانول (هدرجة مجموعة الكربونيل في الاسيتوفينون). وقد درست حركية التفاعل بتغيير درجات الحرارة من 58 إلى 86 درجة سلزية، ضغط الهيدروجين من 3 إلى 6 بار وتركيز الاسيتوفينون من 0.050 إلى 0.150 مول/ لتر. لوحظ أن رتبة التفاعل بالنسبة لتركيز الاسيتوفينون لكل من طريق إنتاج 1-هكسان حلقي ايثانون وطريق إنتاج 1-فينيل ايثانول هي صفر، كما وجد أن سرعة التفاعل تزداد مع درجة الحرارة وتم حساب طاقات التنشيط حيث كانت 56 كيلو جول/ مول للاستهلاك الكلي من الاسيتوفينون، 51 كيلو جول/ مول لتكوين 1-هكسان حلقي ايثانون و43 كيلو جول/ مول لتكوين 1-فينيل إيثانول. وفيما يتعلق بتأثير ضغط الهيدروجين، وجد أن معدل تكوين 1-هكسان حلقي ايثانون يزداد مع ضغط الهيدروجين بشكل أسرع من 1-فينيل إيثانول وفقا لحقيقة أن تشكيل 1-هكسان حلقي ايثانون يتطلب هيدروجين أكثر من تكوين 1-فينيل إيثانول. تم تحديد رتبة التفاعل بالنسبة لضغط الهيدروجين وكانت 2.5 للاستهلاك الكلي من الاسيتوفينون، 2.8 لتكوين 1-هكسان حلقي ايثانون و 1.7 لتشكيل 1-فينيل إيثانول. تم نمذجة النتائج الحركية لتكوين 1-هكسان حلقي ايثانون بنجاح بافتراض أن ادمصاص الاسيتوفينون والهيدروجين يكون على مواقع تحفيزية مختلفة (الداعم والفلز، على التوالي). كما أفترض النموذج كذلك أن إضافة ذرة الهيدروجين السادسة إلى حلقة البنزين هي الخطوة المحددة لسرعة التفاعل. في حالة تكوين 1-فينيل إيثانول (هدرجة مجموعة الكربونيل)، لم يتم محاولة نمذجة النتائج وذلك بسبب التعقيد في ادمصاص من الاسيتوفينون من خلال مجموعة الكربونيل. ويعتقد أن الادمصاص التنافسي للهيدروجين والاستوفينون على سطح الفلز وكذلك الادمصاص غير التنافسي (الأسيتوفينون على الداعم والهيدروجين على الفلز) يحدثان في نفس الوقت وقد نوقشت النتائج الحركية لتكوين 1-فينيل إيثانول على هذا الأساس. |
---|