Liquid-Phase Hydrogen Transfer Reaction Catalyzed by Ru(II) Complexes
| العنوان بلغة أخرى: |
تفاعل إنتقال الهيدروجين المحفز لمعقدات الروثينيوم II في الطور السائل |
|---|---|
| المؤلف الرئيسي: | العزاوي، رواء فائق جواد (مؤلف) |
| مؤلفين آخرين: | النعيمي، موسى (مشرف), حمودة، أيمن (مشرف) |
| التاريخ الميلادي: |
2019
|
| موقع: | إربد |
| الصفحات: | 1 - 62 |
| رقم MD: | 978521 |
| نوع المحتوى: | رسائل جامعية |
| اللغة: | الإنجليزية |
| الدرجة العلمية: | رسالة ماجستير |
| الجامعة: | جامعة اليرموك |
| الكلية: | كلية العلوم |
| الدولة: | الاردن |
| قواعد المعلومات: | Dissertations |
| مواضيع: | |
| رابط المحتوى: |
عدد مرات التحميل
8
| المستخلص: |
تم فحص ثمانية من مركبات الروثينيوم تنتمي إلى خمس مجموعات كعوامل مساعدة محتملة في هدرجة الأسيتوفينون والألديهايدات غير المشبعة في الطور السائل، عند درجات حرارة تتراوح بين 55 درجة مئوية إلى 86 درجة مئوية وتحت ضغط ثابت لغاز الأرغون (4 بار). ونظرا لحدوث العديد من التفاعلات الجانبية مثل كانيزارو وتشينكوف وألدول والتفاعل العكسي للألدول بدرجة كبيرة، لم يكن بقدورنا دراسة التحفيز المتجانس لهدرجة الألديهايدات غير المشبعة بواسطة مركبات الروثينيوم بالشكل الملائم. من ناحية أخرى، تمت هدرجة الأسيتوفينون في الطور السائل باستخدام الايزوبروبانول كمذيب بنجاح وأمكن نمذجة السلوك الحركي الملاحظ بافتراض تناقص فاعلية العامل المساعد مع الزمن بنماذج من الرتبة الصفرية والرتبة الأولى، ولم يكن من الممكن التفضيل بين النموذجين على أساس قيم معاملات الارتباط التي تم الحصول عليها. عند استخدام المركب (Azo)(Py-C(CH3)N=OH)] (C1) trans-[RuCL2كعامل مساعد، وجد أن فاعليته تتغير مع تغيير التركيز الابتدائي للأسيتوفينون (0.05-0.1 مولار)، حيث تزداد في البداية مع زيادة نسبة الاسيتوفينون إلى العامل المساعد لتصل قيمة عظمى عندما تكون نسبة الاسيتوفينون إلى العامل المساعد =110 عند قيمة تركيز ابتدائي للأسيتوفينون مساو تقريبا ل 0.075 مولار، قبل أن يبدأ بالانخفاض عند نسب أعلى. يشير هذا السلوك إلى حدوث نوع من انخفاض الفاعلية عند التراكيز العالية من الاسيتوفينون، والذي يعزى إلى انخفاض قدرة الايزوبروبانول على الارتباط مع ذرة الروثينيوم، مما يؤدي إلى عدد أقل من المواقع النشطة في العامل المساعد. تم فحص تأثير تركيز الايزوبروبانول على سرعة تفاعل هدرجة الاسيتوفينون باستخدام cis-[Ru(I-X)PPh3Cl2] حيث I={C6H5N=NC(COCH3)=NC9H6N}كعامل مساعد (D1)، وذلك عن طريق مزج الايزوبروبانول مع الميثانول بنسب متغيرة. وقد لوحظ أن نشاط العامل المساعد يتناقص مع زيادة نسبة الميثانول، مما يشير إلى أن الميثانول يسمم العامل المساعد وقد وجد أن معدل سرعة التفاعل تتناسب مع نسبة تركيز الايزوبروبانول إلى الميثانول. عند استخدام [Ru((2-SMe)C6H4N=NC(COCH3)=NC6H5 (Aniline)Cl2] كعوامل مساعدة (E1 – E3) وجد أن نشاط العامل المساعد هو الأعلى عندما تم تعويض الأنيلين بمجموعة واهبة للإلكترونات (مجموعة المثيل- E2)، والأقل نشاطا كان عند تعويض الأنيلين بمجموعة ساحبة للإلكترونات (مجموعة السيانو- E3). استبدال الأنيلين بDMF (F1) ثبط فاعلية العامل المساعد (حيث كانت نسبة التحويل بعد ثلاث ساعات من التفاعل في حالة %89=E1 مقارنة مع 70% في حالة F1، بينما استبدال الانيلين مع الاسيتونيتريل (F2) قام بتحسين النشاط وأصبحت نسبة التحويل 95%. تم تفسير النشاط العالي ل F2 مقارنة مع F1 من خلال قوة الوهب العالية للأسيتونيتريل مقارنة ب.DMF |
|---|
عناصر مشابهة
-
organoruthenium sulfur complexes, synthesis of (u-s5) {RuCp (CO)2}2 and its reaction with acid chlorides preparation of RuCp CO2 SCOR and Molecular Structure of RuCp CO2 SCO2-O2NC6H4
بواسطة: Smadi, Mousa L. منشور: (1989) -
The Photogalvanic Effect of Some Ru(II)-Diimine Complexes
بواسطة: Al Zuo'bi, Salam Younis منشور: (1990) -
Surfactant Interactions with Ruthenium (II) Diimine Complexes
بواسطة: Salameh, Musa Abd Allah منشور: (1990) -
Electron transfer quenching reactions of some Ruthenium (11) diimine complexes
بواسطة: Hamadneh, Marwan Abd Allah منشور: (1991) -
Ruthenium(II) Bipyridine Complexes Incorporating (NN'S) Azoimine Ancillary Ligands. Synthesis, Spectral, Crystal Structure, DFT Calculations and Catalytic Activity for the Hydrogenation of α,β-Unsaturated Ketone
بواسطة: Atallah, Bara’a Ahmad منشور: (2016)
