| المستخلص: |
بحثت هذه الأطروحة التفاعلات بين ثلاث مركبات أمينيه مختلفة (ضيف) وهي الأدرنالين (EP) والنورايدرنالين (NP) والإفيدرين (EPh) مع ثلاثة مضيفات جزيئية معقدة وهي β –سيكلوديكسترين (CD-β) والكيوكيربيتريل٧(CB7) و18-أثير التاجي -6 (18C6) وقدرتها على الاندماج لتكوين مركبات ثنائية أو ثلاثية معقدة. وقد تم التحقق من تكون هذه المركبات ومن وجود عملية الاندماج في الحالة الصلبة عن طريق الفحص باستخدام جهاز المطياف للأشعة تحت الحمراء (FT-IR) وجهاز مطياف رامان (RAMAN) وجهاز قياس حيود الأشعة السينية (PXRD). أما التحقق من وجودها في محلول الماء الحمضي فقد تم باستخدام جهاز NMR وESI/MS وMALD/TOF. وقد ركزت هذه الدراسة بشكل خاص على تأثير الهيكل ونوع الأمين على عملية التغليف وكذلك تأثير إضافة مضيف ثان مثل 18C6 وCB7 على عملية تكون مركبات ثلاثية مع الضيف و β-CD. وقد أكدت النتائج التحليلية على قدرة المركبات الأمينية الثلاثة من تكوين مركبات ثنائية مستقرة مع المضيفات تحت الدراسة. وقد أظهرت نتائج 1HNMR و2D-NMR تفاصيل عملية التغليف والتركيب الفراغي للمركبات الثنائية. وقد بينت أن الضيف الأميني يندمج مع المضيف β-CD عن طريق إدخال الجزء الأروماتي من الأمين بداخل الفجوة الدهنية من الجهة الواسعة وإبقاء أيون الأمونيوم حرا بالخارج ليتفاعل مع جزيئات الماء. كما تم حساب ثابت الارتباط (K) للمركبات الثنائية مع β-CD وCB7 بنسبة (1:1) عن طريق استخدام جهاز NMR باستخدام تجربة DOSEY التي تعتمد على قياس ثابت الانتشار لكل مكون من مكونات المركب الثنائي المعقد. وقد كانت النتيجة كما هو متوقع أن ثوابت الارتباط مع CB7 أكبر منه مع β-CD وهي مرتبه كالآتي:EPH> EP> NP. كما بينت الدراسة أن NP وEP كانا قادرين على تكوين مركبات ثلاثية والاندماج مع 18C6/ βCD في حين لا وجود لدليل على تكون مركب مماثل مع EPh وذلك للأغلب بسبب وجود العائق الفراغي من جهة المركب الأميني EPh، وبينت الدراسة أيضا أن NP كان الوحيد القادر على تكوين مركب ثلاثي مع CB7-/ βCD. بالإضافة إلى ما تقدم قمنا في هذه الدراسة بتخليق ثلاثة مضيفات جديده وهي: Mono-6-(diaza-18-crown-6) βCD, (diaza-T- βCD), mono-6-(aza-18-crown-6)- βCD, (aza-T- βCD) and mono-6-(2-aminomethyl-18-crown-6) βCD, (amino-T- βCD), وتتميز هذه المضيفات عن المضيفات السابقة أنها تجمع بين خصائص ومميزات CD- β و18C6 في مضيف واحد. وقد تمت دراسة التفاعل بين هذه المضيفات الجديدة مع المركبات الأمينية الأنفة الذكر وثلاث أحماض أمينيه أخرى وهي: الفينايلالانين (Phen) والتيروسين (Tyr) والتربتوفان (Tyr) عن طريق ال ESI/MS وقد بينت النتائج قدرة المضيف (amino-T- βCB) على استضافة جميع المركبات والأحماض الأمينية ما عدا الEph. ولإلقاء المزيد من الضوء على عملية الاندماج وللوقوف على أسباب استقرار هذه المركبات قمنا بدراسة المحاكاة الديناميكية المحوسبة (MD) والتي بدورها أكدت معظم النتائج المختبرية التحليلية وقد ببنت وجود شبكة قوية من الروابط الهيدروجينية والتي ساهمت بشكل كبير وملحوظ في استقرار هذه المركبات المعقدة.
|
